遵頊年少力學，博通群書。桓宗天慶十年（1203）廷試第一。之後襲封齊王。李遵頊中狀元後，仕途一路順暢。 西夏皇建二年（1211），發動宮廷政變，自立為帝，時年49歲，改元光定。
光定四年（1214），應蒙古徵調，李遵頊發兵三萬幫助蒙古攻掠金國，因兵敗寧州，拒絕再次發兵助攻，致使蒙古軍隊攻打西夏，李遵頊出奔西涼，轉而採取聯宋抗蒙攻金的策略，宋夏聯合攻金取得惠州大捷後，因宋軍配合不利，西夏軍隊再次受挫，聯宋攻金策略遂告失敗。後李遵頊又聯蒙抗金，出於在處理國與國之間關係上的反覆無常，及戰事頻繁，致使西夏國力不振。光定十三年，由於國事日敝，廢掉堅持聯金的太子德任，自立為太上皇，傳位於次子李德旺。西夏乾定三年（1225）二月，李遵頊病逝，享年64歲，謚號英文皇帝。
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