他少年时家境贫寒。他曾经在梁宋游历时,与一书生同住一家酒店。书生身患重病,已无生存的可能。临死前,他拿出随身所带的白金,对李勉说:“我不识其他的人,幸亏认识了你,我死后,烦请为我办理后事。剩余的钱,就请你收下吧!”李勉答应了他,按照他的遗言,将他安葬。但是所剩白金,李勉分文未取,将它暗中藏在棺材底下。后来,书生的家人来拜访时,李勉和他们一道打开坟墓,剩余的白金物归原主。
他在任岭南节度使的六、七年内,对国外来的商船从不利用权势侵夺财物。一年后广州商船如织,经济很快繁荣起来。许多商人为感谢他,送来厚礼,都被他婉言拒绝。 他卸任回朝时,特意在石门(今湖南石门)停下舟船,将家人贮藏的南货犀角象牙等财物尽数搜出,投进江中。,受到当时人的广泛赞扬。 在他为官的二十年,所得俸禄或赏赐都送与亲友,去逝后,家中竟然没有赢余钱财,被赐谥号“贞简”。
(出自《旧唐书》和《宗室宰相传》)
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